杂醇油
杂醇油概述
杂醇油是碳原子数大于2的脂肪族醇类的统称。高级醇俗称杂醇油,是具有三个碳链以上的一价醇类,是啤酒发酵的主要副产物,包括正丙醇、异丁醇、异戊醇、活性戊醇、苯乙醇等。高级醇形成了啤酒的香气和风味。啤酒中高级醇含量过高时将会影响啤酒的风味和口感,饮后会“上头”而严重影响到啤酒的质量。例如啤酒中总高级醇含量普通啤酒为100-150mg/L优质啤酒90-110mg/L。
 
基本信息
中文名称:杂醇油
英文名称:Fuseloil
英文别名:Fusel oil; Fusel oil, sugar beet
CAS号:8013-75-0
EINECS号:232-395-2
物化性质:无色至黄色油状液体。有特殊臭味和毒性。相对密度0.811~0.832(20/20℃)。主要含有异戊醇、丁醇、丙醇和庚醇等。
产品用途:可用作溶剂。还可用作燃料、浮选剂等。用作香料、增塑剂及油漆等。
包装储运:采用铁桶包装,每桶装160kg,可用火车和槽车装运,贮运过程中要防火。按有毒物品规定贮运。
 
化学信息
制备方法:发酵法制酒精的副产品。也是酒精法生产丁二烯的副产物。
毒性防护:有毒,空气中最高容许浓度0.2mg/L。在浓度2%以下,氧含量在17%以上的情况下要戴防毒面具。
杂醇油的脱水:由于杂醇油中多含低碳醇类,它们均可与水形成共沸物而导致杂醇油一般含有12%~30%水分,而水分又是影响提取物纯度的重要因素。作为原料,一般要求杂醇油含水量在15%以下,异戊醇含量在45%以上。常用的脱水方法有生石灰回流脱水法,4A分子筛脱水法,固体食盐脱水发法和食盐水盐析脱水法四种。
杂醇油除杂:粗杂醇油中含有5%左右的杂质,一般可以5%(质量分数)的碳酸钠进行碱洗:再以2%的饱和高锰酸钾进行氧化处理。可去除90%以上的杂质及有色物质。
 
高级醇简介
高级醇又称高级脂肪醇,指含有六个碳原子以上一元醇的混合物。通常把C6~C10范围的醇称为增塑剂醇,而把C12以上的醇称为洗涤剂醇。
早期以动植物油为原料制取,60年代转入以石油为主要原料的路线后,产量逐年上升。80年代中期总产量达5Mt以上,其中合成法生产的约占65%。高级脂肪醇主要制成各种酯类产品用作橡胶、塑料等聚合物增塑剂,也用作洗涤剂,尤其是与环氧化物加成得到的乙氧基化合物。后者不仅是性能优异的洗涤剂,也是非离子表面活性剂,以及润湿剂、乳化剂、分散剂等。此外,C6~C8醇还用作工业溶剂。
 
提炼
天然油脂酯化法
将椰子油、棕榈油或动物油等,以甲醇钠为催化剂,与过量甲醇反应生成脂肪酸甲酯。反应温度 240℃,常压下间歇或连续反应。
将催化剂分离后再于 200~250℃、20~30MPa下用氧化铜/氧化铬催化剂接触加氢:
RCOOCH3+2H2─→RCH2OH+CH3OH
最后经减压精馏而得纯品。此外,也可用皂化法制出纯度较高的产品。
正构烷烃氧化法
以C10~C16正构烷烃为原料,在液相反应器内加入硼酸催化剂(含铵助催化剂),于常压和150~190℃下通入空气生成硼酸酯,再经酯化、闪蒸(见闪急蒸发)、水解、皂化、水洗、精馏等过程可获纯度较高的仲醇。为提高仲醇收率,控制转化率在20%以下。所得产品与原料碳数相同,专用于洗涤剂和表面活性剂。
阿尔福尔法
首先用齐格勒法制取含氧烷基铝(见高级脂肪酸),经硫酸或水在90℃下水解,分层、精制后获得与天然脂肪醇相似的偶碳数直链伯醇,选择性85%~91%,产品质量较好。
羰基合成法
烯烃与一氧化碳、氢经氢甲酰化反应(见羰基合成生成醛,再经高压加氢得到直链和支链混合醇。由于使用了不同结构的烯烃而扩大了原料来源。
以上各法在工业上采用较多。
此外,还有合成脂肪酸直接加氢制醇、石蜡氧化副产物(工业上称二级不皂化物)制醇等方法,但因产品质量较差,没有大规模使用。
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